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我爱中国石油，重复500次，就够3000字了。 
绿色化学在石油化工中的研究进展和应用 2003 年5 月国际工程学会在美国Sandestin 主办了“绿色工程: 定义原则”( Green Engineering :Defining the Principle) 的会议，目的是确定一套绿色工程的原则以指导工程师在设计产品和工艺时，使其符合企业、政府和社会的需要，这包括了成本、安全、使用性能和对环境的影响 最后发表了“工程师工作框架的Sandestin 原则”，提出了在工程项目中为全面实现绿色工程，工程师要遵循的9 条原则 这9 条原则是: (1) 整体考虑工艺过程和产品，使用系统分析与集成的方法来评估对环境的影响; (2) 保障并改善自然生态系统，同时也要保护人类健康和生活安宁; (3) 在工程活动中考虑整个生态循环; (4) 尽可能保障所有的物质和能量安全并良性地输入和输出; (5) 尽可能减少对自然资源的消耗; (6) 努力减少废物产生; (7) 在对当地地理和人文认知的基础上，开发和实施工程解决方案; (8) 革新、创造和发明技术以实现可持续发展，在传统和主流工艺之上，创造性地提出工程解决方案; (9) 让股东和社会共同积极参与工程解决方案的开发[2 ] 20 世纪的化学工业是建立在煤、石油和天然气等矿物质资源基础上的， 尤其是到了60 年代前后， 石油化学工业获得了飞速发展， 与此同时， 也产生了日益严重的资源、环境等社会问题。1990年以来， 绿色化学的理念迅速崛起， 并成为包括石化工业在内的化学工业可持续发展的方向， 越来越受到各国政府、企业和学术界的普遍重视。在石油化工领域， 一批绿色化工技术不断被开发和应用，甚至逐渐成为一些新兴产业。本文作者介绍可持续发展的石油化工技术的一些新进展。1 以过氧化氢作氧化剂的烃类“原子经济”氧化反应 反应的“原子经济”性是衡量在化学反应中究竟有多少原料的原子进入到产品之中， 这一标准既要求尽可能地节约原料资源， 又要求最大限度地减少废物排放。在石化工业中烃类的氧化反应是一类非常重要的反应过程， 由于具有含氧官能团的产物分子比原料烃类要活泼得多， 此类反应的选择性通常较低， 还有一些反应需要经多步骤才能完成， 过程往往产生很多废物。过氧化氢作为一种温和的氧化剂， 在某些材料的催化作用下， 可进行选择性很高的定向氧化反应， 而且其本身无毒并在反应后转化为无害的水， 使反应的“原子经济”性大大提高， 因而被看作是绿色的氧化剂[1 ] 。1 钛硅分子筛催化环己酮氨肟化制备环己酮肟实现工业应用环己酮肟的制备作为目前化纤单体ε- 己内酰胺主流生产技术的核心工艺， 需经环己酮与羟胺的盐进行反应而得， 而羟胺盐制备过程的“原子经济”性较差， 腐蚀和污染严重。20 世纪80 年代后期意大利EniChem 公司提出了一种全新的环己酮氨肟化工艺， 即在钛硅分子筛的催化作用下， 环己酮与氨、过氧化氢一步“原子经济”反应直接合成环己酮肟。中国石化石油化工科学研究院也开发成功具有自主知识产权的环己酮氨肟化新工艺， 并与中国石化巴陵分公司合作， 于2003 年8 月率先完成了70 kt/ a 的工业试验， 环己酮转化率和环己酮肟选择性均超过5 % ， 氨的利用率达97 %以上。而传统的磷酸羟铵肟化法工艺(HPO) 氨的利用率不足60 %; 同时， 新工艺避免了NOx 、SOx(HPO) 等的生成和使用， 使环己酮肟的制备成为清洁生产过程。传统的以苯为原料的己内酰胺生产过程流程长、工艺复杂、投资大、成本高， 国外Du Pont 、BASF 和DSM 等公司已分别研究开发了以丁二烯为原料的己内酰胺生产新技术[2 ， 3 ] ， 可简化工艺流程和降低生产成本， 但由于新建装置巨大的投资和技术风险等原因， 至今尚未工业化。环己酮氨肟化新工艺适宜对现有装置的技术改造， 将使由苯生产己内酰胺的工艺路线更具竞争性。2 丙烯环氧化制备环氧丙烷新技术取得新进展自从钛硅分子筛( TS - 1) 诞生以来， 低温下利用过氧化氢作氧化剂的液相氧化反应工艺一直在不断地研究开发， 另一类取得突出进展的是烯烃与过氧化氢进行环氧化反应制取环氧化物， 其中最重要的过程是丙烯环氧化制备环氧丙烷。以TS - 1 为催化剂， 用过氧化氢环氧化丙烯制备环氧丙烷， 产物环氧丙烷的收率达97 %以上(以丙烯计) ，以过氧化氢计其收率为87 %[4 ] ， 副产物主要为水和氧气。该过程原子的有效利用率达76 %。而传统的二步氯醇法生产工艺原子的有效利用率仅为31 % ， 需要消耗大量的氯气和石灰， 并且设备腐蚀和环境污染严重。针对TS - 1 分子筛价格较高、与产物分离难度较大， 丙烯环氧化的其他催化剂体系也在不断研究之中， 以过氧化氢为氧化剂的新型氧化催化材料正在研究的有负载锡的β- 沸石[5 ] 、有机氮络合Fe2 系催化剂[6 ， 7 ] 和含钨的金属簇相转移催化剂[8 ]等。最近， BASF 和Dow 化学公司合作， 在丙烯的过氧化氢环氧化反应工艺(HPPO) 的开发中取得了重大进展， 已完成各自的详细评估。据称， HPPO工艺由于不联产其他产品， 流程短， 投资低， 占地少， 尤其对较小规模生产装置投资回报率大幅度提高。双方计划近期完成中试放大， 开始建设第一套300 kt/ a 规模生产装置， 预计2007 年初建成投产[9 ] 。此外， Degussa 和Uhde 也拟在南非Sasol 建设60 kt/ a 环氧丙烷装置， 将采用HPPO 工艺。据报道[10 ]其开发了一种专用分子筛催化剂， 副产物生成量可降低到最低限度。丙烯环氧化新工艺虽然使用了价格较高的过氧化氢作氧化剂， 但只要采用适合的催化剂， 可使产物收率大幅提高， 同时由于工艺简化， 该工艺仍具有较好的技术经济性， 加之该技术的环保优势， 有望对环氧丙烷行业产生重要的影响。3 其他有机含氧化合物的制备技术以过氧化氢为氧化剂， 烯烃、醇和羰基化合物可高选择性地氧化生产环氧化物、醇和羧酸， 并可避免使用金属催化剂、含氯氧化剂和有机溶剂。文献[11 ]介绍Kazuhiko Sato 等开发了由烯烃氧化生成二醇类化合物的新工艺。采用普通的树脂负载的磺酸催化剂， 用不同的链烯烃和环烯烃与过量的30 %双氧水反应， 可高选择性和高收率地得到反-1 ， 2 - 二醇， 带有端基羟基的链烯烃也可一步反应生成三羟基化合物。杜泽学等[12 ]以钛硅分子筛为催化剂， 开发了氯丙烯与过氧化氢环氧化制备环氧氯丙烷的悬浮催化蒸馏新工艺， 反应选择性达98 %以上， 有望取代现有的氯醇法生产工艺。2 取代有毒有害原材料的绿色化工技术光气、氢氰酸等是剧毒物质， 因它们的化学性质极为活泼， 至今仍作为化工原料广泛使用， 但这些化学品在制造和使用中一旦不慎泄漏， 就将造成难以估量的人身伤亡和环境灾难， 因此， 用无毒、无害的原料代替剧毒光气、氢氰酸等绿色化工技术的开发受到重视[13 ] 。取代光气， 生产异氰酸酯、聚碳酸酯新工艺 目前替代光气制造异氰酸酯的工艺有: 由伯胺和二氧化碳或碳酸二甲酯制造异氰酸酯， 由伯胺和一氧化碳进行氧化羰化制异氰酸酯， 由硝基苯和一氧化碳羰基化制异氰酸酯。这些技术有的正在小试， 有的已进入中试阶段， 但是生产成本比原有的光气法高10 %左右， 不经济， 所以还需改进。代替光气生产聚碳酸酯， 已经开发成功以碳酸二甲酯为原料的工艺。首先由碳酸二甲酯与苯酚反应生成碳酸二苯酯， 再和双酚A 进行酯交换、缩聚生成高分子聚碳酸酯， 现正在建厂， 而且生产碳酸二甲酯采用甲醇氧化羰基化法， 取代了传统光气为原料的路线。韩国L G化学公司称独自开发了一种非光气的聚碳酸酯生产新工艺， 由于工艺简化，可减少投资70 % ， 装置操作费用和生产成本明显降低。可见， 代替剧毒原料也可找到经济合理的绿色工艺路线。2 甲基丙烯酸甲酯生产新工艺继异丁烯氧化法、乙烯氢甲酰化法生产甲基丙烯酸甲酯(MMA) 技术工业化后， 人们仍在积极开发新工艺以取代传统氢氰酸为原料的丙酮氰醇法。异丁烷直接氧化法因资源更丰富、廉价而受到重视。这种方法包括异丁烷氧化制取甲基丙烯醛、甲基丙烯醛再氧化制取MMA 两步反应。由于异丁烷反应活性低于异丁烯， 通常选用具有强氧化性的杂多酸类催化剂。近年来研究发现， P - Mo 系杂多酸中引入V、Cu、Cs 等元素， 可促进甲基丙烯醛的氧化反应， 提高反应收率; 进一步将P - Mo - V- Cu - Cs 五元催化剂和Mo - V 的复合氧化物作为助剂， 添加到“MMA 高选择性催化剂”浆态杂多酸催化剂中， 可使MMA 的收率提高2 倍， 达到10 %以上， 表现出一定的工业应用前景。英国Lucite 国际公司开发成功其专有的α-MMA 技术， 并计划建设第一套100 kt/ a MMA 生产装置， 预计2007 年末建成投产。α- MMA 是两步法工艺。第一步由乙烯与甲醇、一氧化碳进行羰基化反应生成丙酸甲酯。据称， 所用的钯基催化剂活性很高， 选择性达9919 % ， 且具有良好的稳定性， 反应温度和压力条件温和， 对装置的腐蚀性小; 第二步中丙酸甲酯与甲醛反应生成MMA 和水， 采用专有的多相催化剂， MMA 的选择性较高[14 ] 。该工艺大大改进了产品的经济性， 是三十年来开发的最重要的MMA 生产工艺。MMA 在中国是一个发展前景良好的有机化工原料， 随着国民经济的持续高速增长， 其需求还将不断增长， 中国应该慎选一条符合国情的绿色路线进行开发， 注意克服其不足之处。3 使用环境友好催化剂的化学反应石油化工生产技术的核心是催化剂， 催化剂的消耗虽不大， 但同样可能对环境产生很大的危害。硫酸、氢氟酸、三氯化铝等液态酸是广泛应用的酸性催化剂， 使用过程易腐蚀设备、危害人身健康和社区安全， 同时还产生废液、废渣污染环境。目前应大力开发环境友好的固体酸催化剂代替液体酸，已有一批工业化成果。在苯与烯烃烷基化过程中采用ZSM - 5 分子筛代替三氯化铝的气相法合成乙苯， 采用USY 或β- 沸石或MCM - 22 沸石代替三氯化铝的液相法合成异丙苯等; 此外， 还有采用固体酸替代氢氟酸的长链烷基苯合成的新工艺。采用上述分子筛固体酸取代三氯化铝、氢氟酸等催化剂， 虽然推出了新一代的烯烃烷基化绿色技术， 但是由于分子筛催化剂的酸强度不如氢氟酸、三氯化铝高， 分布也不够均匀， 而且酸中心数量较少， 于是采用这类固体酸催化剂时反应温度升高， 压力增加， 同时少量的副产物和杂质有所增高， 所以又出现了开发新固体酸催化剂的热点。负载型杂多酸催化剂可望克服上述缺点， 成为新一代的催化剂; 正在研究的还有一些新型催化材料， 如包裹型液体酸、纳米分子筛复合材料、离子液体等。这方面的研究， 中国已有一定基础， 应组织人力， 加速开发， 力争取得领先地位。
来到盘锦这片沃土，我选择了辽河，置身于茨榆坨这个大家庭，我走向了修井作业一线，无悔的青春就奉献在了这片由苇田和稻田交织成的井场里。在这这已度过的365个日日夜夜里，我和小洼的领导，同事和工人们一起同甘共苦，携手并进，在冷家油田这个外围市场创造了属我们的辉煌。在这段充满磨砺的时光里我收获了太多，也更加理解了石油工人这个特殊名词的涵义！回首往事，历历在目，2008年夏天，刚从大学校门走出来，就被分到了辽河油田茨榆坨工程处作业三公司。在我还没来得及做好思想准备时就又分配到了兴隆台外围市场，刚开始并未觉得石油是个太辛苦的行业，干了一年才真正体会修井作业工作确实像油田工人顺口溜描述的那样艰苦：冬天风吹刺骨寒，夏夜蚊虫肆意咬，一身油泥一身汗，日夜奋战在野外。由于长期的辛劳工作，寒风刺激和饮食不规律，不少人都患有不同程度的职业病，腰脱、风湿、胃肠炎等等，但是这些身体上的苦痛对石油工人来说算不了什么，他们还是坚守在作业一线默默奉献，难于忍受的是甲方对我们的态度，由于我们是外来施工队，甲方对我们的施工要求非常苛刻，刻意刁难，有的时候甚至到了鸡蛋里面挑骨头的地步，这让我们感到很委屈。记得有一次去一口已经施工完事的井清污，我们已经清了四遍了，整套抽油机系统我们都擦洗一新了，地面油污也清除了，可甲方还是不满意，就是不给签字，我们找他理论，给出的答案竟然是“不管怎么清都不合格”！铮铮铁骨的石油汉子们面对这样的回答只有无奈和气愤。初涉石油，晴天一身油污，雨天一身泥水的工作状况和较大的劳动强度，以及甲方在施工中的刁难，让刚参加工作的我打起了退堂鼓，产生了想离开修井队的想法。但是我的工友们用他们的实际行动震撼了我的心灵，让我抛弃了这种想法。那是我们在48-30井转注作业施工中，当起“冒顶管”时在井口作业的班长和一岗浑身没有一点白的地方了全是黑糊糊的一厚层原油，只留下两只眨动的眼睛，只见液压钳一启动，从转动的油管上飞泄而下的全是大块大块的原油，直接啪啪的打在他们身上，汗水和油水一起从他们的脸颊上雨水般的淌下来，脚底的原油已经湮灭了膝盖，聚光灯把他们渲染的就像一具活动的雕像！就是在这种情形之下他们仍然坚持作业8个多小时直到起完所有管柱，他们褪去了防油衣浑身已经湿透，啪的一下子就卧到在了地上，他们实在太累了！我不忍心在看下去了，这是一种怎样的石油工人啊！一种怎样的精神啊！此时此刻我想起了一位总理为石油工人的题词“一步艰难创业史，百万翻天覆地人”，确实中国的石油事业不就是因为了这样一群又一群，一代又一代人的奋斗，才有了今天的辉煌吗？和这样一群优秀的人在一起工作，我还舍得离开吗？我凝望星空沉思片刻，决心已定！经过近半年的刻苦学习与实践，虽然我的手被磨出了茧，脸也被晒的黝黑，人也消瘦了十多斤，但是的心情也愉悦而畅快的，因为我已经掌握了一些基本的技能和要领，具备了独立顶岗的能力，2008年12月18日是个特殊的日子，这天我单独顶岗了，正式成为了一名技术员。在为自己喝彩高兴的同时，我深知自己身上肩负的责任，平时一个数据的不对，一个小数点的错误，都会对工程质量带来极大的影响，而作为一个盯岗干部，工作中更是不能有丝毫的疏忽和麻痹大意，因为修井设备的完好和当班人员的安全都在我的手中捏着！因此日常工作中我总是认真负责，一丝不苟，以积极的态度，高度的责任感做好每一件事情！身为一个基层的技术员和管理者，我从来不自大自傲，热情的对待每一名员工无论他是正式工人还是外雇员工，并且关心他们的疾苦，为他们排忧解难，办实事！谁家有事需要人手，只要说一声必定前去帮忙。有的队员没吃晚饭就来上班，我总是第一时间给他送上最热的泡面。有了真情付出，我和我的队友们相处融洽，整个队伍团结和谐，没有发生一起矛盾纠纷，工人也更加积极的投入到工作中，我们队实现了安全生产365天无事故！每当夕阳西下，摘下带了一天的安全帽，徜徉在由村庄、稻田、鱼池、螃蟹池和抽油机构成的一幅美好画卷中时，心中无限惬意，石油正源源不断的被开采出来，输向祖国的大江南北，石油工人的心里乐开了花！野外修井有苦有乐，空暇寂寞时就会想家，想到远在千里之外的父母和家人，感到一丝惆怅，但是当我和工友们战胜一次又一次井喷险情，完成一个又一个施工任务时，所有的烦恼与不快都会消失殆尽，只留下奋斗时的激情！我想这或许是许多石油人的情怀吧，一种对家人带有些许愧疚，对石油工作无限热爱的独特心情！这就是石油工人舍小家为大家，无私奉献的崇高精神！“路漫漫兮，其修远，吾将上下而求索”，在工作与人生这条新道路上，我才刚刚起步，但我相信这个步伐是坚定的，就让我在这个红与黑的石油天地里，忍受孤独，不断感受石油人的情怀！
